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新型非桥联茂金属催化剂的合成及其烯烃聚合研究

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新型非桥联茂金属催化剂的合成及其烯烃聚合研究
论文目录
 
中文摘要第1-8页
英文摘要第8-17页
第一章 研究背景第17-54页
1.1 前言第17-21页
1.1.1 茂金属催化烯烃聚合的发展历史第18-19页
1.1.2 均相茂金属催化体系第19-21页
1.1.2.1 茂金属第19-20页
1.1.2.2 助催化剂-烷基铝氧烷(AO)第20-21页
1.2 茂金属催化烯烃聚合动力学第21-29页
1.2.1 活性中心第21页
1.2.2 动力学模型第21-26页
1.2.2.1 Even模型第21页
1.2.2.2 Chien模型第21-22页
1.2.2.3 Hamielec模型第22-23页
1.2.2.4 Marques模型第23-25页
1.2.2.4.1 稳态模型第23-25页
1.2.2.4.2 过渡态模型第25页
1.2.2.5 多活性中心模型(Msmodel)第25-26页
1.2.3 影响聚合动力学的因素第26-28页
1.2.3.1 聚合温度(Tp)第26-27页
1.2.3.2 助催化剂的影响第27页
1.2.3.3 催化剂浓度第27-28页
1.2.3.4 溶剂的影响第28页
1.2.4 催化剂的失活第28-29页
1.3 茂金属催化剂的负载化第29-33页
1.3.1 无机载体负载茂金属催化剂第30-31页
1.3.2 聚合物负载茂金属催化剂第31-32页
1.3.3 负载对聚合行为的影响第32-33页
1.4 非桥联茂金属催化丙烯聚合的研究第33-42页
1.4.1 配体取代基对聚合物微结构的影响第34-37页
1.4.2 中心金属原子对聚合物微结构的影响第37-38页
1.4.3 非桥联茂金属结构与聚合特性的关系第38-42页
1.5 茂金属催化剂催化烯烃共聚合第42-48页
1.5.1 催化体系及聚合活性第42-44页
1.5.2 竞聚率及共聚物链结构第44-48页
1.6 本课题的提出及意义第48-49页
Reference第49-54页
第二章 实验方法第54-60页
2.1 原料与试剂第54-55页
2.2 催化剂的合成与表征第55页
2.3 催化剂的负载第55-57页
2.4 聚合方法第57页
2.5 聚合物表征方法第57-58页
2.6 有关化合物的合成第58-59页
2.6.1 无水三氯化铁第58页
2.6.2 叔丁基氯第58-59页
2.6.3 对叔丁基甲苯第59页
2.6.4 甲基丙烯酰氯第59页
Reference第59-60页
第三章 催化剂的制备与表征第60-76页
3.1 简介第60-61页
3.2 2,4-Me_2Ind的合成第61-64页
3.2.1 2,7-二甲基茚酮的制备第63页
3.2.2 2,4-Me_2Ind的制备第63-64页
3.3 2,4,6-Me_3Ind的合成第64-67页
3.3.1 2,5,7-三甲基茚酮的制备第65页
3.3.2 2,4,6-Me_3Ind的制备第65-66页
3.3.3 2,4,6-Me_3Ind的双键位置异构与拆分第66-67页
3.4 不同起始反应物对产率的影响第67页
3.5 非桥联茂金属化合物的合成第67-74页
3.5.1 (2,4-Me_2Ind)_2ZrCl_2的合成第71页
3.5.2 (2,4,6-Me_3Ind)_2ZrCl_2的合成第71-74页
3.6 小结第74页
Reference第74-76页
第四章 乙烯-己烯共聚合(Ⅰ)第76-102页
4.1 简介第76-77页
4.2 共聚合行为表征第77-89页
4.2.1 己烯浓度对聚合行为的影响第79-84页
4.2.1.1 cat24第80-81页
4.2.1.2 cat246第81-82页
4.2.1.3 cat247第82-83页
4.2.1.4 MS24和MS246第83-84页
4.2.1.5 MTT24第84页
4.2.2 聚合温度、催化剂浓度和Al/Zr比对聚合行为的影响第84-88页
4.2.3 催化剂负载化对聚合行为的影响第88-89页
4.3 聚合物微结构表征及共单体含量的测定第89-97页
4.3.1 ~(13)C-NMR测定聚合物微结构第89-93页
4.3.2 IR法测定共单体含量第93-96页
4.3.3 聚合条件对聚合物共单体含量的影响第96-97页
4.4 聚合机理的提出第97-100页
4.5 小结第100页
Reference第100-102页
第五章 乙烯-己烯共聚合(Ⅱ)第102-142页
5.1 简介第102页
5.2 DSC曲线的初步分析第102-109页
5.2.1 cat24第102-104页
5.2.2 cat246第104-106页
5.2.3 cat247第106-107页
5.2.4 MS24第107-108页
5.2.5 MS246第108-109页
5.2.6 MTT24第109页
5.3 聚合物结晶尺寸分布第109-125页
5.4 聚合物短支链(short-chain branching)分布第125-131页
5.5 共单体含量的影响第131-134页
5.5.1 对结晶度的影响第132页
5.5.2 对熔融温度的影响第132-134页
5.6 分子量和分子量分布第134-140页
5.6.1 催化剂和聚合条件对分子量及其分布的影响第134-136页
5.6.2 GPC 曲线的分峰第136-140页
5.7 小结第140-141页
Reference第141-142页
第六章 丙烯聚合第142-150页
6.1 简介第142-143页
6.2 结果与讨论第143-148页
6.2.1 聚合条件对聚合活性的影响第143-146页
6.2.2 聚丙烯结构分析第146-148页
6.3 小结第148-149页
Reference第149-150页
第七章 结论第150-152页
作者简介第152-153页
致谢第153页

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