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高效立体β-甘露糖苷键的构建及其应用

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高效立体β-甘露糖苷键的构建及其应用
论文目录
 
摘要第1-4页
Abstract第4-8页
第一章 绪论第8-22页
  1.1 引言第8页
  1.2 β-甘露糖苷衍生物第8-12页
  1.3 构建β-甘露糖苷存在的挑战第12-13页
  1.4 β-甘露糖苷键的构建方法第13-20页
    1.4.1 Ag(Ⅰ)活化卤代糖供体的策略第13-14页
    1.4.2 β-葡萄糖苷C2构型翻转的策略第14页
    1.4.3 利用4,6-位缩醛构象控制的策略第14-16页
    1.4.4 分子苷元的传递(IAD)策略第16-17页
    1.4.5 氢键介导的苷元传递(HAD)策略第17页
    1.4.6 基于端基-O-亲核性的成苷策略第17-18页
    1.4.7 其他的策略第18-20页
  1.5 β-甘露糖酸的合成方法第20页
  1.6 本章小结第20-22页
第2章 课题设计第22-28页
  2.1 设计思路第22页
  2.2 设计构型的确定第22-23页
  2.3 离去基团的确定第23-24页
  2.4 供体的合成第24-25页
  2.5 供体的筛选第25页
  2.6 底物的扩展第25-26页
  2.7 对扩展的底物扩展的应用第26页
  2.8 在天然产物中的应用第26-28页
第3章 实验结果与讨论第28-46页
  3.1 糖基供体的合成第28-36页
    3.1.1 苯硫酚硫苷供体的合成第28-30页
      3.1.1.1 化合物3-氧苄基-1-苯硫-α-D-甘露糖-2,6内酯(3)的合成第28-29页
      3.1.1.2 化合物3-氧苄基-4-氧硅烷-1-苯硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(4)的合成第29-30页
    3.1.2 亚胺脂糖基供体的合成第30-32页
      3.1.2.1 化合物3-氧苄基-4-氧苯甲酰基-1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(8a)的合成第31页
      3.1.2.2 亚胺脂糖基供体的合成第31-32页
    3.1.3 乙硫基硫苷供体的合成第32-35页
      3.1.3.1 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(13)的合成第33-34页
      3.1.3.2 化合物3,4-二氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(14a)的合成第34-35页
    3.1.4 本节小结第35-36页
  3.2 糖基受体的合成第36-37页
    3.2.1 伯羟基葡萄糖受体B1的合成第36页
    3.2.2 具有环张力的仲羟基甘露糖受体的合成第36-37页
    3.2.3 仲羟基葡萄糖受体B9的合成第37页
    3.2.4 仲羟基葡萄糖受体B10的合成第37页
  3.3 反应条件的筛选第37-41页
    3.3.1 供体类型的确定第37-38页
    3.3.2 成苷反应进行的探索第38-39页
    3.3.3 供体的筛选第39-41页
  3.4 底物的扩展第41-42页
  3.5 对底物的扩展应用第42-43页
  3.6 在天然产物中的应用第43-46页
    3.6.1 逆合成分析第43-44页
    3.6.2 三糖的合成第44-46页
第4章 结论第46-48页
第5章 实验部分第48-90页
  5.1 糖基供体的合成Ⅰ第49-51页
    5.1.1 化合物3-氧苄基-1-苯硫基-α-D-甘露糖(2)的合成第49页
    5.1.2 化合物3-氧苄基-1-苯硫-α-D-甘露糖-2,6内酯(3)的合成第49-50页
    5.1.3 苯硫基硫苷供体的合成第50-51页
  5.2 糖基供体的合成Ⅱ第51-53页
    5.2.1 化合物3-氧苄基-1-烯丙基-α-D-甘露糖(6)的合成第51页
    5.2.2 化合物3-氧苄基-1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(7)的合成第51-52页
    5.2.3 化合物3-氧苄基-4-氧苯甲酰基1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(8a)的合成第52-53页
    5.2.4 亚胺脂糖基供体的合成第53页
  5.3 糖基供体的合成Ⅲ第53-61页
    5.3.1 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖(12)的合成第53-54页
    5.3.2 催化剂Cu(CH_3CN)_4OTf的制备第54页
    5.3.3 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(13)的合成第54-55页
    5.3.4 乙硫基硫苷供体的合成第55-61页
  5.4 糖基受体的合成第61-65页
    5.4.1 伯羟基葡萄糖受体B-1的合成第61-62页
    5.4.2 具有环张力的仲羟基甘露糖受体的合成第62-63页
    5.4.3 仲羟基葡萄糖受体B9的合成第63-64页
    5.4.4 仲羟基葡萄糖受体B10的合成第64-65页
  5.5 成苷反应的筛选第65-73页
  5.6 底物的扩展第73-79页
  5.7 底物的扩展应用第79-86页
    5.7.1 构建β-甘露糖酸类衍生物第79-83页
    5.7.2 构建β-甘露糖醇类衍生物第83-86页
  5.8 在天然产物中的应用第86-90页
参考文献第90-98页
附录第98-186页
缩略语第186-188页
致谢第188-190页
攻读学位期间科研成果第190页

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