论文目录 | |
| 摘要 | 第1-5
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| ABSTRACT | 第5-7
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| 缩写与符号 | 第7-13
页 |
| 第一章 前言 | 第13-35
页 |
| · α-氨基酸的不对称合成方法 | 第13-17
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| · 经典的酶转化法 | 第13-14
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| · α-氢对映选择性引入方法 | 第14-15
页 |
| 1.1.3 不对称Strecker 反应 | 第15-16
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| · 不对称亲电和亲核氨基化反应 | 第16
页 |
| · 不对称亲电和亲核烷基化反应 | 第16-17
页 |
| · 经典的甘氨酸等当体方法 | 第17-21
页 |
| 1.2.1 U. Schollkopf 法—从氨基酸模块开始的合成 | 第17-18
页 |
| 1.2.2 D. Seebach 法—“手性中心自我再生”原理的成功应用 | 第18-19
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| 1.2.3 Y. N. Belokon 法—含甘氨酸席夫碱的金属配位化合物 | 第19
页 |
| 1.2.4 W. Oppolzer 法—方便回收的天然手性源辅基 | 第19
页 |
| 1.2.5 R. M. Williams 法—典型的环系模板 | 第19-20
页 |
| 1.2.6 D. A. Evans 法—一种广泛应用的手性辅基 | 第20-21
页 |
| 1.3 Y. N. Belokon 法—甘氨酸席夫碱金属配位化合物 | 第21-25
页 |
| · Ni(II)复合物的亲核烷基化反应 | 第22-23
页 |
| 1.3.2 Ni(II)复合物的Michael 加成反应 | 第23
页 |
| 1.3.3 Ni(II)复合物与醛的Aodol 反应 | 第23-24
页 |
| 1.3.4 手性辅基参与的Retroracemisation 反应 | 第24-25
页 |
| · 本论文研究意义及研究内容 | 第25-27
页 |
| · 研究意义 | 第25-26
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| · 研究内容 | 第26-27
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| · 参考文献 | 第27-35
页 |
| 第二章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物的合成 | 第35-53
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| · (S)-N-苄基脯氨酸和(R)-N-苄基脯氨酸的合成 | 第35-36
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| · 合成路线 | 第35
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| · 溶剂选择 | 第35-36
页 |
| · 反应物配比的选择 | 第36
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| 2.1.4 BP 常量及大量制备 | 第36
页 |
| · (S)-和(R)-2-[N-(N’-苄基)-脯氨酰]-氨基-二苯甲酮的合成 | 第36-40
页 |
| · 合成路线 | 第37
页 |
| · 溶剂选择 | 第37
页 |
| · 羧基活化试剂选择 | 第37-39
页 |
| · 反应物配比选择 | 第39
页 |
| · 温度条件改进 | 第39-40
页 |
| 2.3 (S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成 | 第40-48
页 |
| · 合成路线 | 第41
页 |
| 2.3.2 产物NMR 谱图分析 | 第41-45
页 |
| · X-射线单晶衍射分析 | 第45-48
页 |
| · 实验部分 | 第48-50
页 |
| · 仪器和试剂 | 第48
页 |
| 2.4.2 (S)-BP 和(R)-BP 的合成 | 第48-49
页 |
| 2.4.3 (S)-BPB 和(R)-BPB 的合成 | 第49
页 |
| 2.4.4 (S)-BPB-Ni-GLY 和(R)-BPB-Ni-GLY 的合成 | 第49-50
页 |
| · 参考文献 | 第50-53
页 |
| 第三章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与醛的 Aodol 反应 | 第53-64
页 |
| 3.1 BPB-Ni-GLY 与甲醛的反应 | 第53-60
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| · 丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物(BPB-Ni-SER)的合成 | 第53-54
页 |
| 3.1.2 产物的NMR 分析 | 第54-56
页 |
| · 丝氨酸席夫碱Ni(II)复合物的X-射线单晶衍射分析 | 第56-59
页 |
| 3.1.4 (R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及丝氨酸的分离 | 第59-60
页 |
| · 甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与糠醛的反应 | 第60
页 |
| · 合成路线 | 第60
页 |
| · 反应过程讨论 | 第60
页 |
| · 实验部分 | 第60-62
页 |
| · 仪器和试剂 | 第60-61
页 |
| 3.3.2 (R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的合成 | 第61
页 |
| 3.3.3 (R,S)-和(S,R)-BPB-Ni-SER 的水解及L-和D-丝氨酸的分离 | 第61-62
页 |
| · L-和D-丝氨酸光学纯度测定 | 第62
页 |
| · 参考文献 | 第62-64
页 |
| 第四章 甘氨酸席夫碱 Ni(II)复合物与卤代烃的反应 | 第64-75
页 |
| · 甘氨酸席夫碱Ni(II)复合物与卤代烃的反应 | 第64-68
页 |
| · 合成路线 | 第64
页 |
| · 溶剂和碱的选择 | 第64-65
页 |
| · 反应物配比选择 | 第65
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| · 时间对反应进程的影响 | 第65-66
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| 4.1.5 产物NMR 谱图分析 | 第66
页 |
| · 反应机理讨论 | 第66-68
页 |
| · 复合物的水解及氨基酸的分离与纯化 | 第68-69
页 |
| · 复合物水解 | 第68
页 |
| · 离子交换法分离氨基酸 | 第68-69
页 |
| · 实验部分 | 第69-74
页 |
| · 实验仪器及试剂 | 第69
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| · 试剂制备及纯化 | 第69
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| · 复合物与卤代烃的反应 | 第69-71
页 |
| · 复合物水解,氨基酸分离及光学纯度的测定 | 第71-74
页 |
| · 参考文献 | 第74-75
页 |
| 第五章 结论与展望 | 第75-77
页 |
| · 结论 | 第75-76
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| · 展望 | 第76-77
页 |
| 附录1:(S)-BPB-Ni-GLY 复合物单晶数据 | 第77-81
页 |
| 附录2:(S)-BPB-Ni-(R)-SER 复合物单晶数据 | 第81-84
页 |
| 附录3:(R)-BPB-Ni-(S)-SER 复合物单晶数据 | 第84-88
页 |
| 附录4:复合物的NMR 谱图 | 第88-95
页 |
| 论文发表 | 第95-96
页 |
| 致谢 | 第96
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